pH電極(PH計電極,PH傳感器)的特點:
⑴不對稱電勢:當電極的內外參比電極,內外參比溶液均相同時,理論上電池電動勢應等于零,但實際上總有幾毫伏到幾十毫伏的電勢差存在,這說明玻璃球泡內外二個界面是不對稱的,這一電勢差就稱為不對稱電勢。不對稱電勢與球泡吹制的工藝有關,也與使用中球泡表面受侵蝕或沾污有關,實際使用中,可用電計特設的定位調節器消除它。
⑵零電勢:pH電極的零電勢是指pH測量電池的電勢為零時的溶液的pH值。它取決于內參比溶液的pH值及氯離子濃度。若內參比溶液為0.025mol/L的混合磷酸鹽溶液,電極的零電勢pH值大于或小于電極的零電勢pH值時,電極的極性就要發生改變。
⑶內阻:電極的內阻主要由球泡玻璃膜的內阻決定,它取決于玻璃的組成和厚度,阻值一般為幾十兆歐。而且隨溫度下降而按指數式上升(每下降7℃,內阻增加1倍,例如28℃時為50兆歐,則0℃時為800兆歐)。內阻高的電極對電計的輸入阻抗及絕緣屏蔽的要求高,因此電極內阻低一些為好。
⑷堿誤差和酸誤差:當被測溶液的酸度和堿度增大時,電極電勢與溶液pH值將偏離線性關系,這種偏差就稱為堿誤差和酸誤差。堿誤差是由于在氫離子濃度很低的溶液中,電極膜的響應不僅與氫離子濃度有關,而且與溶液中堿金屬離子濃度有關。堿誤差使測得的pH值比實際的數值偏低。酸誤差在較低的pH范圍內(pH<1~2)出現,酸誤差使pH測量值比實際數值偏高。
正確使用PH計電極,pH傳感器的姿勢:
⑴球泡前端不應有氣泡,如有氣泡應用力甩去。
⑵電極從浸泡瓶中取出后,應在去離子水中晃動并甩干,不要用紙巾擦試球泡,否則由于靜電感應電荷轉移到玻璃膜上,會延長電勢穩定的時間,更好的方法是使用被測溶液沖洗電極。
⑶pH復合電極插入被測溶液后,要攪拌晃動幾下再靜止放置,這樣會加快電極的響應。尤其使用塑殼pH復合電極時,攪拌晃動要厲害一些,因為球泡和塑殼之間會有一個小小的空腔,電極浸入溶液后有時空腔中的氣體來不及排除會產生氣泡,使球泡或液接界與溶液接觸不良,因此必須用力攪拌晃動以排除氣泡。
⑷在粘稠性試樣中測試之后,電極必須用去離子水反復沖洗多次,以除去粘附在玻璃膜上的試樣。有時還需先用其他溶劑洗去試樣,再用水洗去溶劑,浸入浸泡液中活化。
⑸避免接觸強堿或腐蝕性溶液,如果測試此類溶液,應盡量減少浸入時間,用后仔細清洗干凈。
⑹避免在無水乙醇、濃硫酸等脫水性介質中使用,它們會損壞球泡表面的水合凝膠層。
⑺塑殼pH復合電極的外殼材料是聚碳酸酯塑料(PC),PC塑料在有些溶劑中會溶解,如四氯化碳、三氯乙稀、四氫呋喃等,如果測試中含有以上溶劑,就會損壞電極外殼,此時應改用玻璃外殼的pH復合電極。
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